与现有锂离子电池体系相比,锂硫电池具有更高的理论能量密度、更低的成本和环境友好等优势,是下一代高比能电池体系的理想候选之一。硫(S8)是典型的阴离子变价的转换反应正极材料,优点是理论容量高,但缺点在于电化学反应的中间态产物多硫化锂极易溶于醚类电解液,穿梭到金属锂负极发生不可逆反应,被称为“穿梭效应”,是限制锂硫电池循环寿命的最重要原因。同时,在放电过程中,液态的多硫化锂会形成Li2S绝缘层覆盖在正极表面,阻碍电子和离子的传导,使电池的倍率性能下降。因此,解决这些问题的关键在于有效控制多硫化锂的迁移。
中国科学院物理研究所/北京凝聚态物理国家研究中心清洁能源重点实验室E01组索鎏敏副研究员与美国麻省理工学院李巨教授和薛伟江博士合作,在前期“嵌入-转化”混合电极大幅提升锂硫电池单体能量密度研究基础上(Nature Energy,4, 374–382,2019),首次开发了一种同时具有高电子-离子电导和电化学活性的Chevrel相Mo6S8隔膜多功能涂层,成功解决了上述问题,并将其应用到锂硫软包电池的研究中。
该新型涂层成功抑制了Li2S绝缘层的形成,实现了传统硫正极的超快速充放(25分钟充满/放空)。该涂层对多硫化锂具有很强的吸附力,成功地阻止了多硫化锂向锂负极一侧的“穿梭”,实现了工业级高负载硫正极的长寿命循环。更重要的是,不同于传统非活性涂层会降低全电池能量密度,该新型涂层可以匹配压实后的硫正极,使能量密度提高20%以上。同时,研究者们与美国布鲁克海文国家实验室合作,利用目前世界上最先进的同步辐射全场X射线扫描成像技术(Full Field X-ray Tomography,FFXT),首次在实际电池运行过程中研究了该涂层材料的演化机理。此外,软包电池的性能测试进一步表明,该多功能涂层的使用可以将循环寿命提高一倍以上,对推动锂硫电池商业化具有非常重要的意义。该研究结果近日发表在Cell旗下全新材料类旗舰期刊Matter上,文章题目为“Manipulating sulfur mobility enables advanced Li-S batteries”。
相关工作得到了科技部重点研发计划(2018YFB0104400)、国家自然科学基金委(51872322)等的支持。
文章下载链接:https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S2590238519301067
图 1. PP@LixMo6S8相关性质表征及其在锂-硫电池中工作原理示意图。 |
图 2. PP@LixMo6S8多功能隔膜的原位电化学三维射线成像(In-situ 3D tomography) |
图 3. PP@LixMo6S8功能隔膜在扣式锂-硫电池中电化学性能 |
图 4. PP@LixMo6S8功能隔膜与涂覆碳PP@C隔膜对比图. |
图 5. 采用PP@LixMo6S8功能隔膜的软包电池电化学性能 |